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环保总局公布进入“双高”产品名录的涂料品种

信息来源:paintkey.com  时间:2008-02-29  浏览次数:148

  国家环保总局2008年第一批“高污染、高环境风险”产品名录共涉及6个行业的141种“双高”产品。据全国涂料工业信息中心了解,其中所列入涂料品种的包括以下方面:
名 称
行业
高污染、高环境风险”特征
聚乙烯醇缩甲醛树脂的腻子与涂料
涂料
三个涂料品种是产生甲醛主要的污染源。聚乙烯醇缩甲醛树脂的腻子和涂料主要是树脂中含甲醛超标,在施工后成膜过程中释放甲醛。酸催化高含量三聚氰胺-甲醛树脂的木材涂料含甲醛一般超标,在施工于木材表面后,在固化过程中释放出较大量的甲醛,所释放的甲醛少量是来自氨基树脂本身。较多的是来自氨基树脂羟甲基之间的自缩聚反应。

  甲醛具有潜在的致癌和促癌作用,对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。

  三种涂料在涂膜干燥过程中释放甲醛,会对使用这三种涂料进行涂装的工人造成危害。涂装生产现场应保持良好通风,使施工环境中甲醛浓度低于0.01mg/m3较为适宜。采用会释放甲醛的涂料进行室内装饰装修或涂饰家用木器,甲醛释放污染室内空气,在人入住以后就会受到空气中微量甲醛的慢性危害。如采用聚乙烯醇缩甲醛树脂腻子,处于涂层最底层,甲醛缓慢释放要持续很久时间,是室内空气长期的污染源。
酸催化高含量三聚氰胺-甲醛树脂的木材涂料
涂料
高含量高羟甲基三聚氰胺-甲醛树脂交联的涂料
涂料
含乙二醇醚及醚酯的聚酯树脂涂料
涂料
乙二醇醚及其酯类是大量使用的一种水性涂料助溶剂,用量一般占水性涂料的4~10%。乙二醇醚及其酯类在水性涂料中用量一般不到10%,往往被人们忽视,但它是一种“高毒”化学品,如果缺乏正确认识,在水性涂料的生产与使用中将给人们造成很大危害。

  乙二醇醚及其酯类助溶剂大部分会挥发至空气中,造成涂装生产环境和大气的污染。目前,水性涂料的涂装中,乙二醇醚及其酯类助溶剂挥发基本无治理,属无组织排放。乙二醇醚及其酯类的毒性越来越受到人们的关注,它们对血液循环系统、淋巴循环系统及动物生殖系统均有极大危害,会影响男性X染色体,会导致雌性不育,及胎儿中毒、畸形胎、胚胎消溶、幼儿成活率低及先天低智能等病状。

  国内尚无限用或禁用乙二醇醚类助溶剂的相关标准,只在有关技术文献中,有关专家宣传与强调乙二醇醚类的毒性,希望多用毒性较小的丙二醇醚及其酯类替代,但丙二醇醚类助溶剂尽管性能和乙二醇醚类相近,但价格高于乙二醇醚类,加上人们对乙二醇醚类的毒性缺乏认识,使丙二醇醚类助溶剂的应用推广较慢。
含乙二醇醚及醚酯的丙烯酸酯树脂涂料
涂料
含乙二醇醚及醚酯的聚氨酯树脂涂料
涂料
含乙二醇醚及醚酯的环氧树脂涂料
涂料
含有机锡防污涂料
涂料
为预防海洋微生物对船底的污损,常在船底涂装防污涂料。在防污涂料中添加少量杀灭海洋微生物的毒剂,如滴滴涕(DDT)、有机锡、氧化亚铜等。防污涂料中所用的毒剂缓慢释放,既起杀灭海洋微生物的作用,也是海水的污染物。我国防污涂料超过2万吨/年,每年以20%以上的速度增长;每年使用有机锡和氧化亚铜等毒剂数百吨,全部释放到海水中,对海洋尤其是近海造成严重的污染。

  应海洋环境保护委员会要求,国际航运组织(IMO)通过决议,要求从2003年1月1日起,在全球范围内禁止在船舶涂料上新涂装含有TBT等有机锡类化合物的涂料;从2008年1月1日起,所有运营船舶均不得再含有此类涂料。氧化亚铜作毒剂是过渡性措施,只能使用到2012年前。
含氧化亚铜防污涂料
涂料
VOC含量超75%的硝基纤维素涂料
涂料
这些涂料VOC含量高,高出一般溶剂型涂料50%以上,造成较大的环境污染;而且所用的溶剂中含有醇类、酮类、酯类、醇醚、酮醇类和卤代芳烃,还含有少量苯系物和乙二醇醚类溶剂,特别是苯系物和卤代芳烃,它们都具有较强的毒性。大量生产和使用硝基纤维素涂料对环境污染的代价太高,国外早已提出限用和改造:一是限制在室内装饰装修中使用,二是用新技术和新原料改造硝基纤维素,提高固体含量,减少VOC,保持硝基纤维素涂料的快干、光亮、使用方便的优点。

  国家在室内装饰装修用涂料强制性标准GB18582-2001中规定,硝基纤维素涂料的VOC≤750g/ L;室外使用的硝基纤维素涂料中VOC含量尚无限制标准,实际上工业用硝基纤维素涂料的VOC远远大于750g/L。
  目前普遍关注的是硝基纤维素涂料VOC对大气造成的第一次污染,但这些VOC产生的光化学烟雾属于第二次污染,它比第一次VOC的直接污染毒性更大。第二次污染含有更大的环境风险。
VOC含量超75%的热塑性丙烯酸涂料
涂料
VOC含量超75%的氯化树脂涂料
涂料
高温热熔融成膜的不粘锅氟树脂涂料
涂料
主要污染物是在聚四氟乙烯(PTFE)聚合过程中使用了全氟辛酸铵(PFOA)做表面活性剂,PFOA的分子式CF3(CF2)6COONH4,PTFE树脂合成后,PFOA继续留在树脂中,在PTFE树脂用于不粘锅、炊具、食品加工机械的防粘涂料,在使用中PFOA可能挥发进入空气或进入水中,造成污染。研究证实,PFOA在人体内会长期积聚。美国科学顾问委员会(SAB)一独立科学审议专家小组于2006年1月30日发表报告草案,建议将PFOA分类为“可能性致癌物”。并建议美国环保署将PFOA加上有可能诱发肝、睾丸、胰脏和乳腺癌的信息以及PFOA会对人体激素分泌、免疫和神经系统产生影响。

  我国聚四氟乙烯产能5万多吨/年,实产3万多吨/年,也采用PFOA为表面活性剂,虽然防粘涂料中所含PFOA的量很少,但因在不粘锅、炊具、食品加工机械上使用,与食品直接接触,有的是在较高的温度下使用与接触,极易进入人体,存在有较大的污染风险。
高温热熔融成膜的厨具用防粘氟树脂涂料
涂料
高温热熔融成膜的食品机械防粘氟树脂涂
涂料
冷轧钢板表面钝化含铬处理剂
涂料
在冷轧钢板、镀锌钢板、铝合金板等金属在涂装涂料前均采用含6价铬的表面处理剂,使金属表面产生氧化物层而钝化,提高金属防锈性能。金属表面处理工艺流程中,在钝化工序有水洗,产生含Cr6+废水,每钝化1吨金属,要产生0.3吨以上废水,金属表面处理量太大,因而含Cr6+废水量也很大。大型钢铁厂、机械厂进行金属表面处理有污水处理设施。一般采用硫酸亚铁等还原法将Cr6+还原成毒性较小的Cr3+。但中小型涂装企业对含Cr6+污水处理要差一些。

  还可能造成较严重的后续污染。含铬表面处理剂钝化金属表面形成钝化的薄膜,然后涂装底漆、面漆,整个涂层体系中含有Cr6+,在涂膜老化、粉化、开裂,在重涂与维修时需要用强的脱漆剂脱去旧漆膜,脱漆剂一般含有无机酸,使旧漆膜中的Cr6+转为酸溶性的Cr6+,造成新的更严重的污染,如含Cr6+的漆膜是自然老化、剥落,那就要污染雨水、土壤,造成地面水污染。
镀锌钢板表面钝化含铬处理剂
涂料
四氧化三铅
涂料
生产中主要污染物是铅尘,含铅尘的蒸汽、尾气吸入人体,一般在人体内积聚造成危害。摄取5mg/kg体重的铅即可引起人体急性中毒。国家虽然公开限制红丹、黄丹的生产,但有关生产企业仍在暗地里大量生产,铅污染的风险仍严重存在。含红丹、黄丹防锈漆的产品甚至出口,造成严重的影响。最近美国最大的玩具商美泰公司(Mattel Inc)向美国消费者安全委员会提出召回96.7万件塑胶玩具,就是玩具漆中铅超标,致使利达玩具公司直接经济损失超过3000万美元,并对国家产品质量信誉在国际上造成极大损害。其中就是用了含红丹、黄丹的防锈涂料
氧化铅PbO
涂料
同上
镉黄,CdS
涂料
镉红、镉黄生产过程中会产生含镉的废水、尾气、粉尘。
镉黄的主要化学成分是硫化镉(CdS)。镉黄颜料具有和镉红颜料类似的性能,除用于涂料外,还用于油墨、玻璃、搪瓷行业中。镉红的化学成分是nCdS、CdSe,学名硒硫化镉。
  用镉红、镉黄制成的防锈涂料,在使用过程中由于漆膜逐步老化,会产生粉化、开裂、剥落,含镉的废漆膜片会污染土壤与地表水。
  镉系颜料生产中产生的废水目前尚无科学的处理方法,镉及其化合物具有较大的脂溶性、生物富集性和毒性,并能在动植物体内蓄积。在镉系颜料生产企业周围的水域,镉的污染存在很大的环境风险;又由于镉系颜料生产企业规模小,又分散在不同的地区,造成的环境风险更大。
  镉及其化合物(CAS NO.7440-43-9)被列为《高毒物品目录(2003年版)》(卫生部,卫法监发〔2003〕142号)的第20号;含镉及其化合物的废物列为《国家危险废物名录(第一批)》的HW26(国家环保局、国家经贸委、外经贸部、公安部颁布)。
镉红nCdS、CdSe
涂料
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