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船舶防腐蚀涂料的研究发展方向(二)

信息来源:paintkey.com  时间:2008-08-11  浏览次数:120

  随着国内树脂生产水平的提高,性能价格比优良的丙烯酸树脂、丙烯酸改性醇酸树脂在一定程度上也有可能替代CR制备船舶漆。因此研究丙烯酸树脂代替CR是比较有前途的研究工作。
  (2)环氧沥青涂料
  环氧沥青涂料是船舶涂料中用量最大的涂料品种,它的主要用途是涂在船体压载舱和船底,起防锈蚀作用。但煤焦油是强致癌物质,对人体危害较大,因此在欧洲已经禁止使用,国际海事组织已经建议从1998年7月1日起用浅色改性环氧树脂涂料代替含有煤焦油沥青的涂料。从文献来看,这些替代品涂料多为采用价格较低的氧茚树脂等对环氧进行改性所得的产品,具有耐水性和施工性能好的优点。
  (3)玻璃鳞片防腐涂料
  玻璃鳞片涂料是以耐腐蚀树脂(如环氧、聚氨酯、氯磺化聚乙烯等)为主要成膜物,薄片状的玻璃鳞片为骨料,再加上各种添加剂组成的厚浆型涂料。由于它既不含贵金属,又不含有毒成分,是环保型防腐涂料,近年发展很快。同时该涂料具有极其优异的防腐性能,是海洋防腐涂料中极具潜力的品种。
  4船舱涂料
  船舶内舱主要有饮水舱、油舱、压载水舱、货舱、隔离舱、机舱等。舰船舱室内空问狭窄、阴暗潮湿,在冬季或气温较低时,由于室内外存在着温差,致使壁面结露。长此以往,壁面发霉、木材腐烂、金属锈蚀,缩短舱室寿命。因此对船舱涂料有了更高的要求,开发适合船舱特殊环境的涂料成为船舶涂料研究的当务之急。
  4.1船舱涂料品种
  船舱涂料的品种除传统的醇酸类、氯化橡胶及其改性产品外,近年来开发的新产品主要为环氧类和改性环氧类产品等,例如饮水舱涂料主要采用无溶剂环氧,油舱涂料主要采用高固体分环氧涂料。到目前为止使用与研发的船舱涂料有以下几种。
  (1)硅酸锌涂料
  这类涂料实际上耐所有的精炼石油产品、多种溶剂和一些天然油。它们不适用于运载酸性油、氯化溶剂货舱的涂覆,这是因为潮气沾污可导致生成盐酸,也不适用于运载碱性货物货舱的涂覆,所有这些货物都可能使锌发生腐蚀。溶剂型或者水基型硅酸锌涂料都能使用,而水基型有许多实用的优点,即在施工时没有爆炸和中毒的危险。因此水基型用作油舱涂料比溶剂型更受欢迎。
  (2)环氧类涂料
  环氧沥青涂料通常使用在运载原油和压载海水的油舱内,起到耐油和耐海水的作用,虽然少量的沥青组分可能从漆膜中渗出,但对原油质量无大的影响。此外在运载精炼油、溶剂、天然油和其他类似货物时,油舱内涂层中少量的沥青会渗出并使货物变色或沾污货物,此时只能使用纯环氧涂料而不能使用环氧沥青涂料。
  (3)聚氨酯涂料
  有些货物的运载船舱涂覆就不能使用环氧类涂料和硅酸锌涂料,例如,葡萄酒很容易受到污染,红葡萄酒又会污染环氧涂料,而氯化溶剂会软化环氧涂层。这些问题可以使用聚氨酯面漆来解决,或者在环氧系涂层上涂装一道聚氨酯面漆,或者是在聚氨酯系统上再罩一道聚氨酯面漆,不过后者较少使用。这种聚氨酯涂料比环氧类涂料有更好的耐上述液体的性能。
  4.2船舱涂料的研发方向
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  从文献资料来看,浅色、高固体分、无溶剂化是船舱涂料的发展方向。
  (1)浅色船舱涂料
  目前采用的涂料主要是环氧沥青和环氧涂料,除饮水舱漆外,大多是深红、暗黑的,虽然防腐性能能达到要求,但由于深颜色涂膜在照明条件有限的舱室难以发现其缺陷和使用后的状况,现在己经开始使用浅色涂料,原环氧沥青涂料中含有致癌物的沥青被石油衍生烃(如石油树脂)取代或直接使用浅色的环氧涂料。
  (2)高固体分和无溶剂涂料
  由于舰船舱室狭小,空气难以流通,因而对涂料的有机溶剂挥发含量和毒性限制有更高的要求,高固体分涂料应该完全取代目前使用的溶剂型涂料,并逐渐向无溶剂涂料方向靠近。无溶剂涂料除了要采用双组分低黏度树脂外,还需要采用活性或非活性稀释剂,其结果是涂膜中含有小分子结构,影响了涂膜的性能,是目前有待研究改进的地方。此外,目前无溶剂涂料黏度较大,在施工时需要采用专用喷涂设备,通常不宜手工刷涂,这也是此涂料的缺点之一。虽然无溶剂涂料在性能上比溶剂型涂料差一些,但因为其不含有机溶剂的环保特征,所以应大力推进该类涂料的使用进程。
  (3)改性环氧涂料
  在各种涂料中,环氧树脂具有突出的附着力和耐蚀性能,而且通过改变颜填料和固化剂等手段,可以制成多种多样、性能各异的涂料品种,是世界上使用最广泛、最为重要的防腐涂料品种。在我国涂料用树脂的生产中,环氧树脂的品种最多、性能最稳定,约40%的环氧树脂被用于制造涂料。环氧树脂在紫外线作用下会发生粉化,所以环氧树脂涂料一般不作为户外面漆使用,但其粉化的速度很慢,如果不考虑外观,单从保护基材的角度看,仍然可以使用,尤其是脂环族环氧树脂具有较好的耐候性能。此外,纯环氧树脂脆性较大,一般在环氧中添加增韧剂,约使用一年后,增韧剂挥发,涂膜脆性急剧增大,在机械冲击下会发生脱落等弊病,所以,目前一般用柔性树脂对环氧进行改性,称为改性环氧树脂和改性环氧涂料。目前船舶通用防锈漆采用改性环氧涂料取代是研究的重点。
  (4)水性涂料
  水性生活舱环氧漆作为面漆具有环保、易于重涂的特性,并与生活舱半光、亚光的要求吻合,受到人们的关注。但是除了水性无机富锌底漆外,其他水性防锈漆受到闪锈、水分挥发、附着力等一系列影响,短期内还难以用于舰船上。此外随着双组分水性聚氨酯和环氧树脂及高氯乙烯和改性醇酸乳液等高性能水性树脂的出现,研究和使用水性生活舱涂料已成为必然和热点。
  5涂料的水性化
  涂料所具备的完美的装饰性和持久的保护性使涂料工业飞跃发展。近年来,随着环境保护意识的不断加强和环境保护法规的日益完善,引发涂料工业的重大改革。涂料的使用所带来的环境的严重污染和对人体健康的严重危害,使涂料工业向“绿色工业”转化已是刻不容缓。水分散性树脂的研制成功赋予了涂料工业新的生机和前景,使涂料生产从依赖有机溶剂、天然树脂发展到无溶剂涂料(粉末涂料、高固体涂料和光固化涂料)和水性涂料。其中,又以水性涂料的市场份额最大,发展速度也最快。
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  对于水性防腐涂料来说,最常见的有3大体系:丙烯酸体系、环氧体系、无机硅酸富锌体系,此外,还有醇酸体系、丁苯橡胶体系和沥青体系以及水性氟碳树脂体系等,但是目前用于船舱防腐的水性涂料主要有如下几种。
  5.1水性丙烯酸防腐涂料
  水性丙烯酸防腐涂料以固体丙烯酸树脂为基料,加改性树脂、颜填料、助剂、溶剂等配制成具备耐候、保光、保色等性能的丙烯酸长效水性防腐涂料。近期研究较多的是水性铁红丙烯酸防锈漆,该涂料属于自干涂料,具有优良的附着力、耐腐蚀和抗沾污性等特点,并能与醇酸树脂、硝基树脂、氨基树脂等多种面漆配套使用,在某些方面的性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。
  5.2水性环氧防腐涂料
  水性环氧防腐涂料早期用得较多的是环氧沥青防腐涂料,主要用于压载水舱、长输油管、长输天然气管等易受腐蚀的管道外壁,但是由于涂料中沥青致癌的问题,必须改进环氧沥青防腐涂料。现在流行的做法是采用禽酚类石油树脂代替沥青和改性的环氧树脂,形成对钢铁腐蚀小、易于涂装、易于检修、对人体无害的彩色水性环氧防腐涂料。开发的水性环氧特效防腐涂料,可用水洗,能在航行的船舶中涂装,被涂底材仅用超高压水冲洗后即可涂装,而且防腐效果显著,现在水性环氧防腐涂料已应用到溶剂型环氧防腐涂料所涉及的各个领域。据报道:日本在新桥梁设计中采用水性环氧防腐涂料,可减少VOC98%,施用3年后现场性能测试结果与溶剂型环氧防腐涂料相当。美国的多种类型水性环氧防腐涂料达到美国军用涂料标准,已用作飞机的底漆。在德国已将水性环氧防腐涂料用于核电工程和铁路车辆上。挪威研究出一种含活性颜填料的水性环氧防腐涂料,能在-30℃的低温下使用,可用于舰艇的外壳。
  5.3水性无机硅酸富锌防腐涂料
  水性无机硅酸富锌防腐涂料主要分为硅酸乙酯和硅酸盐系列。硅酸盐系列包括硅酸锂、硅酸钠、硅酸钾等品种,是钢铁防腐涂料的重要组成部分。该涂料利用锌粉的强活性进行电化学阴极保护,从而阻止钢铁腐蚀;同时锌又能与无机聚合物(硅酸盐、磷酸盐、重铬酸盐等)反应,在钢铁表面形成锌铁配合物层。该膜层具有优异的防腐性、耐候性、导热性、耐水性、耐多种有机溶剂性;同时具有良好的导静电性和长期的阴极保护作用,且焊接性能优良,能带漆焊接,长期耐400℃高温,长期抵抗pH在5.5~10.5范围内的化学腐蚀,更加重要的是对环境无污染,对人体健康无影响。
  5.4水性氟碳涂料
  水性氟树脂涂料具有耐高温、耐候、耐药品、耐腐蚀、耐沾污、耐寒等优点,尤其是与食品接触,可以保证食品卫生安全,涂层的防护效果可达20年之久。这些优异的性能使得水性氟树脂涂料具有广阔的市场前景。该涂料分为烘烤型和白干型,又以三氟乙烯型和四氟乙烯型性能最佳、用途最广、施工最简单。但是该类涂料在舰船上的应用还在起步阶段。
  5.5其他水性涂料
  文献资料表明,水性聚氨酯等其他水性涂料已经在轻工、建筑、家装等行业上得到了广泛的应用,但是这类涂料极少作为重防腐涂料用在船舶工业上。因此研究船舶用重防腐水性聚氨酯涂料,具有显著的理论和应用价值。
  

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