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桐油在环氧树脂中的具体应用(一)

信息来源:paintkey.com  时间:2010-06-11  浏览次数:144

  桐油的主要组成为桐油酸三甘油酯,即十八碳共轭三烯-9,11,13-酸三甘油酯。桐油酸三甘油酯在碱、酸作用下,水解成为含有3个共轭双键的不饱和桐油酸。分子结构中的共轭双键邻近碳原子上的氢,在空气中氧气作用下,发生夺氢反应,生成的氢过氧化物分解产生自由基,引发聚合反应。它具有成膜性好、干燥快、涂膜坚韧,耐水、耐光、耐碱等特点。
  桐油具有广泛的用途:
  1、桐油在感光涂料、油墨用树脂中的应用;
  2、作为制造油脂漆的主要原料。如作为醇酸树脂漆、环氧树脂漆、酚醛树脂漆的改性剂;
  3、桐油改性不饱和聚酯(UPR)具有良好的空干性。克服了一般不饱和聚酯制品或涂层表面因空气中氧气的阻聚而不能表干的缺陷;
  4、桐油改性酚醛树脂作为汽车、摩托车等机动车的刹车片基础树脂,具有极好的耐磨性、抗冲击性及长的使用寿命;
  5、碱性条件下桐油改性酚醛树脂与棉或木浆纤维素纸制成层压材料,制品具有高耐热性、低吸水率,优良的绝缘性能及高机械强度和易加工性能,可应用于覆铜板行业;
  6、作为聚氨酯扩链剂——桐油改性摩卡,不仅可作为环氧树脂固化剂使用,而且桐油改性摩卡扩链预聚物的适用期比摩卡(MOCA)3。3-二氧-4。4-二氨基苯基甲烷长2~3倍。提高了操作工艺的安全性,降低操作环境毒性,同时降低聚氨酯成本。
  自五六十年代利用桐油生成液态聚酰胺和桐油酸酐以粘接云母绝缘带以来,相继研制出桐油改性环氧树脂室温、中温、高温固化剂。合成机理主要利用桐油分子结构中,不饱和共轭双键的反应活性进行加成或取代反应得到产物。
  桐油酸酐(TOA)为桐油与顺丁烯二酸酐的加成产物。反应机理为桐油酸三甘油酯的共轭双键与不饱和酸或酸酐发生Diels-Alder双烯加成环化反应,生成稳定的六元环结构。
  本反应活化能低,反应活性大,在较低温度(如80℃)即能发生加成反应。考虑到桐油酸三甘油酯与顺酐加成反应的位阻效应,为使酸酐反应完全和产物具有足够的粘度,通常是在180~210℃区间反应。为避免桐油双键高温下交联氧化,反应可通入惰性气体N2保护。得到的产物酸酐当量比理论预期值低得多。

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