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己内酰胺

信息来源:paintkey.com  时间:2010-10-22  浏览次数:472

  己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。
  目录
  简介
  己内酰胺生产工艺
  肟法
  一、拉西羟胺合成法
  二、HPO法
  三、一氧化氮还原法
  己内酰胺精制
  一、甲苯法
  二、无副产硫酸铵法
  三、光亚硝化法
  鉴别方法
  实验室监测方法
  对环境的影响
  一、健康危害
  二、毒理学资料及环境行为
  三、环境标准
  应急处理处置方法
  一、泄漏应急处理
  二、防护措施
  三、急救措施
  己内酰胺的包装及储运
  中国己内酰胺市场发展现状
  简介
  名称 己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPL
  IUPAC名 Azepan-2-one
  CAS号 105-60-2
  分子式 C6H11NO;NH(CH2)5CO
  分子量 113.18
  常温下状态 白色晶体
  蒸汽压 0.67kPa/122℃
  闪点 125℃
  熔点 68~70℃
  沸点 270℃
  溶解性 溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂
  相对密度 (水=1)1.05(70%水溶液)
  稳定性 稳定
  危险标记
  己内酰胺生产工艺
  1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展,对己内酰胺需要量增加,又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法);光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法(又称 UCC法);环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。
  在已工业化的己内酰胺各生产方法中,肟法仍是80年代工业应用最广的方法,其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于甲苯资源丰富,生产成本低,具有一定的发展前途。其他各种生产方法,鉴于种种原因,至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中,PNC法具有流程短、原料价廉等优点;但耗电多、设备腐蚀严重。
  在己内酰胺的生产过程中,往往副产硫酸铵,但由于硫酸铵滞销,因此,减少或消除副产硫酸铵,成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。
  肟法
  各种肟法的主要生产步骤如下:
  一、拉西羟胺合成法
  (由法本公司开发)是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐(简称二盐),二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80~110℃下反应生成环己酮肟(简称肟)和硫酸,然后用25%氨水中和至pH约7,肟和硫酸铵溶液即分层析出。
  二、HPO法
  (由荷兰国家矿业公司开发)80年代发展很快。HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使硝酸根离子加氢生成羟胺盐,并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。
  HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来,肟化无副产硫酸铵。在反应废液中,加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。
  三、一氧化氮还原法
  (瑞士尹文达研究和专利公司和联邦德国巴斯夫公司开发)是在稀硫酸中用铂催化剂(见金属催化剂)使一氧化氮加氢,此法副产硫酸铵少,但要求原料纯度高,并要增设催化剂回收工序,目前应用较少。

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